Ne možeš upgradeati 32bit na 64bit. Moraš ići na clean install tj. izgubiti ćeš podatke na 32bit.
Dual boot se vjerojatno može, ali ne vidim previše smisla obzirom da je u pitanju isti OS.
Koliko mi je poznato postoje i neke palikacije koje ti mogu prebaciti već instalirane programe sa svim postavkama sa jednog OS-a na drugi npr. EaseUS Todo PCTrans Pro.